1問1答 論文 虫歯

収縮応力の約80%は、重合の最後の8%で生まれていた——「流動で応力を逃がす」が成立しない理由

1問1答 論文 虫歯

カリオロジー|重合収縮応力・ソフトスタート照射・重合率

ソフトスタート照射やパルス照射の根拠は「ゆっくり固めれば、材料が流動しているあいだに収縮応力を逃がせる」という考え方です。ではその逃がせる量は、実際どのくらいなのか。コロラド大学が収縮応力と重合率を同じ試料で同時に測ったところ、応力を大きく緩和できたのは2秒・3秒という極端に短い照射だけで、しかもそのとき重合率は40.8%・53.8%にとどまっていました。臨床で必要な重合率に達すると、応力はほとんど逃げませんでした。

論文
Towards the elucidation of shrinkage stress development and relaxation in dental composites
著者
Hui Lu, Jeffery W. Stansbury, Christopher N. Bowman(コロラド大学ボルダー校 化学・生物工学科/コロラド大学健康科学センター 保存修復学講座)
掲載
Dental Materials 2004;20(10):979-986
種類
in vitro 研究(収縮応力と重合率の同時実時間測定・n=3)
PMID
15501327

「ゆっくり固めれば、応力は逃げる」は本当か

ソフトスタート照射、パルス照射、ランプアップ——名前は違っても、根拠にしている理屈は同じです。「弱い光でゆっくり固めれば、材料がまだ流動できるあいだに重合収縮応力を逃がせる」。実際に商用の照射器にも搭載されている考え方です。

この研究は、その前提を正面から測りにいきました。しかも巧妙なのは、同じ試料で「収縮応力」と「重合率(二重結合の転化率)」を同時に、リアルタイムで測る装置を使っている点です。応力がいつ生まれ、そのとき反応がどこまで進んでいるかを、対応づけて見ることができます。

先に結論: 応力を大きく緩和できたのは2秒(平均40%)と3秒(平均22%)という極端に短い照射だけ。しかもそのとき重合率は40.8%・53.8%にとどまっていた。6秒以上では、意味のある応力緩和は観察されなかった

何を、どう測ったか

  • 材料:Bis-GMA/TEGDMA(重量比70/30)にシラン処理バリウムガラスを30重量%充填したモデルコンポジット。開始剤はカンファーキノン0.3%+EDAB 0.8%
  • 照射:ハロゲン照射器(BISCO VIP)、光強度450 mW/cm²。照射時間だけを2/3/6/10/60秒と変えた(n=3)
  • 測定:テンソメーターで収縮応力を、近赤外分光で二重結合の転化率を、同一試料で同時に連続測定。照射中も照射後も追い続ける
  • 応力緩和の評価:観察された最大応力から最小応力への低下率(1−最小÷最大)で定量

結果①:照射時間で、応力も重合率も大きく変わる

0 1 2 3 最終的な重合収縮応力 (MPa) 0.03 0.11 0.76 1.59 2.9 2秒 3秒 6秒 10秒 60秒 450 mW/cm²のハロゲン照射器で照射時間だけを変えた(n=3)。標準偏差は 0.01/0.03/0.04/0.06/0.10。照射終了時点の応力は 0/0.02/0.14/0.39/2.15 MPa
照射時間別の最終的な重合収縮応力。60秒で2.90MPaに達する
0 26.7% 53.3% 80% 二重結合の転化率 (%) 5.9% 40.8% 21.2% 53.8% 37.6% 60.4% 54.1% 62.2% 66.7% 67.9% 2秒 3秒 6秒 10秒 60秒 濃い棒が照射終了時点、淡い棒が最終値。2秒照射では照射終了時点でわずか5.9%しか反応が進んでおらず、その後30分かけて40.8%まで上がった
照射終了時点と最終(30分後)の二重結合の転化率
  • 2秒:照射終了時の重合率わずか5.9%、最終40.8%。最終応力は0.03 MPa(照射終了時点では測定できる応力が生じていない)
  • 3秒:21.2%→53.8%、応力0.11 MPa
  • 6秒:37.6%→60.4%、応力0.76 MPa
  • 10秒:54.1%→62.2%、応力1.59 MPa
  • 60秒:66.7%→67.9%、応力2.90 MPa。温度上昇も最大で19.0℃

ここで見逃せないのが、6秒と10秒の最終重合率がほとんど変わらない(60.4%と62.2%)のに、応力は0.76と1.59で2倍以上違うことです。ただしこれは「経路が違うから」ではありません。著者らによれば6秒と10秒の最終値は、60秒試料の応力—重合率曲線の上にほぼ重なる——つまり60%台前半は曲線が最も急な区間で、わずかな重合率の差が大きな応力差になるということです。⑤で見るとおりです。

結果②:緩和できるのは、応力がまだ小さいうちだけ

0 16.7% 33.3% 50% 緩和できた収縮応力の割合 (%) 40% 22% 0% 2秒 3秒 6秒以上 最大応力から最小応力への低下率で評価(1−最小÷最大)。2秒は50/33/37%の3回で平均40(SD 9)、3秒は18/19/29%で平均22(SD 6)。6秒・10秒・60秒については、原著は「意味のある応力緩和は観察されなかった」と記述しており、0%という測定値が示されているわけではない
照射時間別の、緩和できた収縮応力の割合
  • 2秒照射:3回の測定で50%/33%/37%、平均40%(SD 9)の応力が緩和された
  • 3秒照射:18%/19%/29%、平均22%(SD 6)
  • 6秒・10秒・60秒:意味のある応力緩和は観察されなかった

ただし、この「40%緩和できた」という数字には注意が必要です。原著の定義は「観察された最大応力から最小応力への低下率」で、2秒照射の最大応力は3回の測定で0.030/0.061/0.067 MPa、最小応力は0.015/0.041/0.042 MPa——つまりもともと0.03〜0.07 MPaという極小の応力が、平均40%下がったという話です。60秒照射で生じる2.90 MPaの40%が消せるという意味ではありません。しかも著者らは、この緩和を実現するには臨床的に現実的な時間スケールよりはるかに長い後硬化時間が必要だとも書いています。

核心:応力の約80%は、最後の8%で生まれる

60秒照射の試料で、重合率が60%から最終の67.9%へ上がるあいだに、収縮応力は0.63MPaから2.90MPaへ跳ね上がる。著者らはこれを「全体の収縮応力の約80%が、重合の最後の8%のあいだに発生することを意味する」と書いている。そしてこの段階は、材料がガラス化(vitrification)して分子が動けなくなった後である。

これが、この論文がいちばん伝えたい構図です。整理すると——

  • ガラス化の前:分子が動けるので応力を緩和できる。しかしこの段階では応力自体がほとんど生まれていない(2秒照射で0.03 MPa)
  • ガラス化の後:応力が急激に生まれる。しかしこの段階では粘度が無限大に近づき、緩和時間が長くなりすぎて、常温では緩和が観察できない

つまり「逃がせる時間帯には応力がほとんど無く、応力が生まれる時間帯には逃がせない」。著者らはこれを、応力緩和が「全体の収縮応力の低減には有意な利益をもたらさなかった」と結論づけています。

もうひとつ興味深い所見があります。応力がかなり緩和された2秒・3秒の試料の最終応力は、同じ重合率における60秒試料の応力より低い——2秒試料の最終重合率40.8%での応力は0.03 MPaですが、60秒試料が40.8%に達した時点での応力は0.20 MPaでした。緩和は確かに起きている。ただしその絶対量が小さいのです。

明日の臨床へ

  • 「ゆっくり固めれば応力が減る」を、単純に信じない。少なくともこのモデル系では、臨床的に必要な重合率に達するかぎり、応力緩和による恩恵はほとんど残りませんでした
  • 照射を短くして応力を下げる、は重合率を犠牲にする。2秒照射の応力は0.03MPaでしたが、最終重合率は40.8%です。前の記事(Pilo 1992)で見た「窩底の硬化不足」と、同じ問題に行き着きます
  • 収縮応力への対策は、照射プロトコルの外に探す。原著が導入部で並べている方向は「低収縮モノマー/コンポジットの開発」「より強い接着材」「応力を流動で逃がす充填・照射法」の3つで、本研究が否定的な結果を出したのは3つ目です。残る2つ、そして本文の別の箇所で触れられているC-factorの制御——ここに探しにいくことになります(この整理はぼくの読み方です)
  • 温度上昇も照射時間とともに上がる。60秒照射で19.0℃、2秒で6.8℃でした。ただしこれは試料内に埋め込んだ熱電対で測った上昇幅で、重合発熱と照射器から吸収したエネルギーの合算です——歯髄温を測ったものではありません

ここだけ、冷静に補助線

読むときの補助線in vitro の材料科学研究で、歯に接着した修復物ではありません。試験系はテンソメーターに固定した試料で、C-factorや窩洞形態、歯質のたわみは入っていません——実際の窩洞では歯が変形して応力の一部を吸収します。材料はBis-GMA/TEGDMAにバリウムガラスを30重量%という「モデル」コンポジットで、市販製品ではありません(現在の高充填レジンや低収縮モノマー系はフィラー量も化学も違います)。光源はハロゲン450 mW/cm²で、現在のLED照射器とは出力もスペクトルも異なります。各群n=3と小さく、2秒・3秒の応力値は測定器の分解能(約0.01 MPa)に近いところで測られている点も著者らが認めています。観察窓も30分(2秒・3秒は60分)・室温で、口腔内の37℃とは条件が違います。著者らは別の測定で、応力が60分の3.29 MPaから8時間後には3.40 MPaへさらに上昇したとも報告しており、「30分で頭打ち」は観察窓の中での話です。また本研究は照射時間を変えただけで、光強度を段階的に変えるソフトスタート照射そのものを試験したわけではありません——ソフトスタートの是非を直接判定した研究ではない、という点は正確に押さえておきたいところです。それでも「応力の大部分はガラス化以降に生まれる」という機序は、応力と重合率を同時に測ったからこそ見えたもので、20年たった今も収縮応力の議論の土台になっています。

今日のひとこと

照射時間だけを変えると、最終的な収縮応力は 2秒0.03/3秒0.11/6秒0.76/10秒1.59/60秒2.90 MPa。最終重合率は 40.8/53.8/60.4/62.2/67.9%。応力の緩和が観察できたのは2秒(平均40%)と3秒(平均22%)だけで、6秒以上では意味のある緩和が起きなかった。理由は明快で、60秒照射の試料では重合率が60%から最終の67.9%へ上がる最後の8%のあいだに応力が0.63から2.90MPaへ跳ね上がり、著者らはこれを「全体の収縮応力の約80%が重合の最後の8%で発生することを意味する」と書いている——応力の大部分はガラス化の段階以降に生まれ、その段階では分子が動けないので逃がしようがない。「流動で逃がす」という発想は、逃がせる時間帯には応力がほとんど生まれておらず、応力が生まれる時間帯には逃がせない、という構造になっていた。

Lu H, Stansbury JW, Bowman CN. Towards the elucidation of shrinkage stress development and relaxation in dental composites. Dent Mater. 2004;20(10):979-986. PMID: 15501327. DOI: 10.1016/j.dental.2004.05.002
本記事は論文の要点を医療従事者向けにまとめた解説です。臨床判断は原著と最新のエビデンスをご確認ください。